|
I. |
Introduction
Generale |
1 |
|
II. |
Bibliographie |
5 |
|
II.1 |
Valorisation de gaz
naturel |
7 |
|
II.1.1 |
Principales voices
de valorization |
7 |
|
II.1.2 |
Obtention de gaz de
synthesis |
10 |
|
II.1.3 |
Aspects economiques
de ces procedes |
11 |
|
II.2 |
Generalites sur les
reactions
d’hydrogenation du
CO |
13 |
|
II.2.1 |
Principales
applications |
13 |
|
II.2.2 |
Comparisons entre
catalyse homogene et
heterogene en
Synthese F-T |
14 |
|
II.3 |
La Synthesis
Fischer-Tropsch en
Catalyse heterogene |
15 |
|
II.3.1 |
Aspects
thermodynamics |
15 |
|
II.3.2 |
Limitations
diffusionnelles |
18 |
|
II.3.3 |
Aspects cinetiques |
20 |
|
II.3.4 |
Distribution de
produits obtenus |
22 |
|
II.3.5 |
Mecanismes
reactionnels |
26 |
|
II.3.5.1 |
Chimisorptions des
reactifs |
26 |
|
II.3.5.2 |
Mecanismes proposes |
32 |
|
II.3.6 |
Facteurs modifiant
l’activite et la
selectivite en
synthese
Fischer-Tropsch |
37 |
|
II.3.1 |
Les differents type
de technologie mis
en oeuvre |
37 |
|
II.3.6.2 |
Influence des
conditions
operatoires |
40 |
|
II.3.6.2.1
|
Temperature |
40 |
|
II.3.6.2.2
|
Pression |
40 |
|
II.3.6.2.3
|
Stoechionmetrie H2/CO |
40 |
|
II.3.6.2.4
|
Vitesse spatiale |
42 |
|
II.3.6.3 |
Nature du catalyseur |
43 |
|
II.3.6.3.1
|
Role du metal |
43 |
|
II.3.6.3.2
|
Role du support |
45 |
|
II.3.6.3.2.1
|
Nature du support |
45 |
|
II.3.6.3.2.2
|
Texture du support |
46 |
|
II.3.6.3.3
|
Role des promoteurs |
49 |
|
II.3.6.3.4
|
Role de la
dispersion de la
phase metallique |
55 |
|
II.3.6.4
|
Principales causes
de la desactivation
des catalyyseurs |
57 |
|
II.3.6.4.1
|
Poisons |
57 |
|
II.3.6.4.2
|
Depot de carbone et
cokage |
58 |
|
II.3.6.4.3
|
Frittage et
oxidation |
58 |
|
II.4 |
Preparations de
catalyseurs a base
de cobalt |
59 |
|
II.4.1 |
Techniques de
preparations |
59 |
|
II.4.1 |
L’imprehantion |
59 |
|
II.4.1.2 |
La coprecipitation |
61 |
|
II.4.1.3 |
La technique Sol-Gel |
62 |
|
II.4.1.3.1
|
Caracteristiques de
la technique |
62 |
|
II.4.1.3.2
|
Procede PEM dans le
cas d’alcoxydes |
64 |
|
II.5 |
Phases pxydes a base
de cobalt et de
silicium |
68 |
|
II.5.1 |
Structure des phases
oxides du cobalt
supporte sur la
silice |
68 |
|
II.5.3 |
Reductibilite des
phases oxides |
69 |
|
II.5.3 |
Les varietes
allotropiques du
cobalt |
70 |
|
III. |
Orientations |
73 |
|
IV. |
Preparations et
caarcterisations de
catalyseurs
presentant des
tailles de
crystallite de
cobalt controlees |
77 |
|
IV.1 |
Preparations des
solides |
80 |
|
IV.1.1 |
Hydrolyse du
tetraorthosilicate
d’ethyle |
80 |
|
IV.1.2 |
Impregnation a sec |
82 |
|
IV.2 |
Caracterisations de
solides |
83 |
|
IV.2.1 |
Syntemes prepares
par hydrolyse du
tetraorthosilicate
d’ethyle |
83 |
|
IV.2.1.1 |
Temps de
gelification et
texture |
83 |
|
IV.2.12 |
Nature des phases
dans les solides |
90 |
|
IV.2.1.2.1
|
Gels seches |
90 |
|
IV.2.1.2.3
|
els calcines |
91 |
|
IV.2.1.3 |
Talle et
distribution des
crystallites de
cobalt oxide et
reduit |
103 |
|
IV.2.1.4 |
Etude detallee de la
reductibilite des
phases oxides |
112 |
|
IV.2.1.4.1
|
Reduction en
temperature
programmee (TPR) |
112 |
|
IV.2.1.4.2
|
Reduction in situ
suivie par
diffraction des
rayons X |
113 |
|
IV.2.1.5
|
Phenomene
d’encapsulation |
116 |
|
IV.2.1.5.1.
|
Thermodesorption
d’hydrogene |
116 |
|
IV.2.1.5.2
|
Spectrometrie de
dissusion d;ions
lents |
118 |
|
IV.2.2 |
Comparisons avec des
solides impregnes |
121 |
|
IV.3 |
Vue d’ensemble |
123 |
|
V. |
Relations entre les
properties
physico-chimiques
des Catalyseurs
Co/SiO2 et les
performances en
synthese
Fischer_Tropsch |
123 |
|
V.1 |
Etude preliminaire
sur la diffusion
extra-granulaire |
127 |
|
V.2 |
Influence de
proprietes
physico-chimiques
des solids sur les
performances
catalytiques |
128 |
|
V.2.1 |
Influence de la
taille des
crystallites |
128 |
|
V.2.1.1 |
Test de
disproportionnation
du monoxide de
carbone |
128 |
|
V.2.1.1.1
|
Activite dissociante |
132 |
|
V.2.1.1.2
|
Deactivation |
134 |
|
V.2.1.2 |
Synthese
Fischer-Tropsch |
135 |
|
V.2.1.2.1
|
Conditions
operatoires |
135 |
|
V.2.1.2.2
|
Activite |
138 |
|
V.2.1.2.3
|
Selectivities |
139 |
|
V.2.1.2.4
|
Deactivation |
148 |
|
V.2.1.3 |
Conclusions |
152 |
|
V.2.2 |
Influence de la
presence de Co2+ non
reductible |
154 |
|
V.2.2.1 |
Tests de
disproportionnation
du monoxide de
carbone |
154 |
|
V.2.2.1.1
|
Activite dissociante |
154 |
|
V.2.2.1.2
|
Desactivation
|
156 |
|
V.2.2.2 |
Synthese
Fischer-Tropsch |
158 |
|
V.2.2.2.1
|
Activite |
158 |
|
VI.3.2.1 |
Activite |
195 |
|
VI.3.2.2 |
Selectivities |
195 |
|
VI.3.2.3 |
Desactivation |
199 |
|
VI.4 |
Conclusions |
202 |
|
VII. |
Conclusion Generale |
203 |
|
|
References
Bibliographiques |
211 |
